NMRメモ
測定可能核種 (標準物質あり): 1H, 2H, 7Li, 11B, 13C, 19F, 23Na, 29Si, 31P, 119Sn
おそらく測定可能な核種 (未確認): 15N, 51V, 195Pt
今後測定可能にしたい核種: 17O, 27Al, 39K, 55Mn
装置のスペック的には測定可能な核種: 9Be, 45Sc, 59Co, 63Cu, 69/71Ga, 75As, 77Se, 81Br, 87Rb, 93Nb, 99Tc, 109Ag, 113Cd, 115In, 121Sb, 125Te, 127I, 129Xe, 133Cs, 137Ba, 139La, 141Pr, 151/153Eu, 159Tb, 165Ho, 171Yb, 175Lu, 181Ta, 187Re, 119Hg, 207Pb

1D 1H NMR
Presaturation
basic/proton.jxp
・溶媒消し
・Pulse>irr_presaturation & homo spin decoupling>irr_modeをPresaturationにする。irr_offsetを照射位置に設定。
WET
lc_nmr/single_pulse_wet_slp.jxp
・溶媒消し
・Pulse>wet solvent suppressionの値を設定する必要がある。
(1) wet_solventを選ぶ
(2) wet_numberに消すピークの数を設定
(3) wet_offset1, 2に消すピークの位置を設定
(4) wet_offset1だけx_offsetで固定されるので、x_offsetだけAcquisitionタブで設定する。
なお、自動測定でnoD.jaf>1D WETを選ぶと消すピークの位置を自動で判定して消してくれる。
選択照射TOCSY, NOESY, ROESY
basic/tocsy_1d.jxp
basic/noe_1d.jxp
basic/roesy_1d.jxp
・注目する1HとのTOCSY, NOESY相関を見る。
・照射位置はPulse>Selective 180deg Pulseのobs_sel_offset読み込まれる。これはx_offsetを参照しているので、x_offsetをAcquisitionタブから設定すると照射位置が設定できる。
拡散フィルタ法
diffusion/bpp_led_dosy.jxp
・拡散定数が大きいもの(溶媒など)が消える。まだ使ったことない。
T2フィルタ法
relaxation/cpmg.jxp
・拡散定数が小さいもの(高分子など)が消える。まだ使ったことない。

1D 13C NMR
APT
(default scan: 1000, 35 min)
dept/apt.jxp
・13Cについてる1Hの数の偶奇がわかる。4級もでてくる。感度は普通の13Cとそこまで変わらない。
DEPT
(default scan: 512, 27 min)
basic/dept.jxp
・13Cについてる1Hの数がわかる。4級はでないが感度は普通の13Cより良くなる。
・45→CH, CH2, CH3, 90→CH, 135→CH, CH2(neg), CH3
選択照射INADEQUATE
inadequate/inadequate_1d_shape_dec.jxp
・注目する13Cの13C-13C相関が見える。ほぼneat条件で緩和試薬(Cr(acac)3)を入れて4万回積算してギリギリ観測できる。

1H-1H 2D NMR
COSY
(default scan: 1; y_points: 256, 8 min)
basic/cosy.jxp
・1H同士のカップリングが見える。
DQF-COSY
(default scan: 16; y_points: 256, 3 h 48 min)
dqf_cosy/dqf_cosy_phase.jxp
・COSYと同じだが被ったピークでも見やすい。
NOESY
(default scan: 4; y_points: 256, 1 h 15 min)
basic/noesy.jxp
ROESY
(default scan: 4; y_points: 256, 1 h 6 min)
basic/roesy.jxp
・空間的に近いプロトンが見える。中分子(~1000 Da)になるならROESY推奨。
TOCSY
(default scan: 4; y_points: 256, 1 h 2 min)
basic/tocsy.jxp
・COSYのCOSYのCOSYの、、、みたいなのが全部出てくる。

13C-13C 2D NMR
INADEQUATE
(default scan: 8; y_points: 64, 1 h 29 min)
inadequate/inadequate_2d_pfg.jxp
・13C-13C相関が見える。ほぼneat条件で緩和試薬(Cr(acac)3)を入れてたくさん積算してギリギリ観測できる。

1H-13C 2D NMR
HSQC
(default scan: 2; y_points: 128, 16 min)
hsqc/ghsqcad.jxp
HMQC
(default scan: 4; y_points: 256, 29 min)
basic/hmqc.jxp
・直接結合したC-H相関が見える。分解能はHSQCの方が良い。
HMBC
(default scan: 4; y_points: 256, 32 min)
basic/hmbc.jxp
・2–3結合離れたC-H相関が見える。
H2BC
(default scan: 64; y_points: 128, 6 h 43 min)
hmbc/h2bc_edit.jxp
・2結合離れたC-H相関が見える(Cが4級だと見えない)。
HSQMBC (Long range HMBC)
(default scan: 4; y_points: 256, 1 h 7 min)
hmbc/lrhsqmbc.jxp
・2–4結合離れたC-H相関が見える。HMBCよりピークの線幅は狭い。
1,1-ADEQUATE
(default scan: 128; y_points: 128, 16 h 14 min)
basic/1_1_adequate.jxp
・2結合離れたC-H相関が見える。Cが4級でも見えるが、かなり積算しないと観測が難しい(それでもINADEQUATEよりはマシ)。

2D NMRの測定において、scan回数に制約があるときがある。その場合、Acquisitionタブのscansにマウスオンすると制約が見られる。
例えばscans=4*nで今のscan回数が4の時はこれ以上scan回数を減らせない(=測定時間を短くできない)ことを意味する。
この場合、Acquisition>y_pointsを減らすことで測定時間を短くすることができる(=その代わり分解能は下がる)。このとき、y_pointsの値は2^nにすること。

宮岸のささっと測定セット(1時間測定)
・サンプルは濃い目に調製しておく。小分子だと20-50 mg/600 uLぐらい？
(1) proton, 2 min, scan: 8
(2) carbon, 17 min, scan: 300
(3) COSY, 8 min, Default
(4) HSQC, 16 min, Default
(5) HMBC, 16 min, scan: 4, y_points: 256->128
total time: 55 min

宮岸のよくばり測定セット(12時間測定)
・正直複雑な分子でない限りはここまでやる必要はない。
(1) proton, 2 min, scan: 8
(2) carbon, 1 h 45 min, scan: 2560
(3) DEPT45, 7 min, scan: 128
(4) DEPT90, 7 min, scan: 128
(5) DEPT135, 7 min, scan: 128
(6) COSY, 8 min, Default
(7) DQF-COSY, 3 h 48 min, Default
(8) TOCSY, 1 h 2 min, Default
(9) NOESY, 1 h 15 min, Default
(10) HSQC, 30 min, scan: 2, y_points: 128->256
(11) HMBC, 32 min, Default
(12) HSQMBC, 1 h 7 min, Default
(13) H2BC, 51 min, scan: 64->16, y_points: 128->64
total time: 11 h 41 min